Реферат Курсовая Конспект
Работа сделанна в 2002 году
Реакции с анионами С-Н кислот - Дипломная Работа, раздел Химия, - 2002 год - Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами Реакции С Анионами С-Н Кислот. Реакции Нитронов С Активными Сн-Кислотами В Пр...
|
Реакции с анионами С-Н кислот. Реакции нитронов с активными СН-кислотами в присутствии оснований позволяют с высокими выходами получать продукты нуклеофильного присоединения по нитронной группе. Bonnett R Broun R. F. C Clark V. M Sutherland I. O Sir Todd A. J. Chem. Soc. 1959. 6. P. 2094 - 2102 Kaiser A Weiegrebe W. Monatsh.
Chem. 1996. Vol. 127. 4. P. 397 - 415 Dagoneau C Denis J N Vallee Y. Synlett. 1999. 5. Р. 602 - 604. Очень интересной и полезной с точки зрения синтеза природных соединений является реакция нитрона 38 с енолятом лития 39, генерируемым in situ из триметилсилиленолового эфира и метиллития, приводящая к образованию продукта нуклеофильного присоединения по нитронной группе 40. Продукт 40 претерпевает дальнейшую циклизацию с образованием изоксазолидиновой гетероциклической системы 41.Schlecht M. F. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985. P. 1239 - 1241. Альдонитроны легко присоединяют цианид-анион с образованием производных гидроксиламина, которые в случае ациклических нитронов самопроизвольно дегидратируются. Hamer J Makaluso A. Chem. Rev. 1964. Vol. 4. 4. P. 473 - 495. В случае пирролин-1-оксида 42 продукт присоединения 43 может быть выделен. Циангидроксиламин 43 окисляется до цианонитрона 45, который в условиях щелочного гидролиза образует смесь карбоновой 46 и гидроксамовой 47 кислот. при проведении реакции в кислой среде возможно присоединение молекулы синильной кислоты. Masui M Yijima C. J. Chem. Soc. C . 1967. 20. P. 2022 - 2023. Продуктом реакции является гидроксиламин 43, окисление которого приводит к получению -цианонитрона 45. Недавно был разработан метод активации нитронов, позволяющий вводить их в реакцию с такими низкореакционноспособными С-нуклеофилами, как индолы. Chalaye-Mauger H Denis J N Averbuch - Pouchot M T. Tetrahedron 2000. Vol. 56. P. 791 - 804. Длительное кипячение в органических растворителях нитрона 35 и индола 36 не приводит к образованию продуктов присоединения по нитроннной группе. Проведении реакции в присутствии CH3 3SiCl позволяет получить продукт реакции 37 с выходом около 80 . 31 Активирующее действие триметилсилилхлорида объясняют его взаимодействием по атому кислорода нитронной группы, что способствует увеличению положительного заряда на -атоме углерода нитронной группы и повышает, таким образом, его электрофильность. 1.2 Присоединение нуклеофильных реагентов к хиральным нитронамПрисоединение нуклеофилов к хиральным нитронам позволяет получать оптически чистые гидроксиламины 49, которые могут быть использованы в синтезе природных соединений. Merino P Franco S Merchan F.L Tejero T. Synlett. 2000. 4. P. 442 - 454. Авторами данной работы на многочисленных примерах показано, что присоединение нуклеофильных реагентов к хиральным нитронам 48 происходит диастереоселективно.32 Соотношение продуктов син- и анти-присоединения зависит от условий реакции. Авторы показали, что в обычных условиях образуется продукт син-присоединения, но использовании кислот Льюиса AlCl3, BF3Et2O и др. позволяет изменить направление реакции в сторону анти- присоединения 50. Таблица 1. Кислота Льюиса Время реакции Соотношение продуктов присоединения Анти Син Без к-ты 30 мин 95 5 Et2AlCl 1 час 4 96 1.3
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
Литературный обзор . 1. Оловоорганические соединения. 2. Ртутьорганические соединения. 3.2 Синтез a-гетероатомзамещённых нитронов. 39 Реакции… Нитроны, как класс соединений, привлекают внимание исследователей на… Это выражается в постоянном поиске новых методов синтеза нитронов, синтезе новых, ранее недоступных представителей…
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Реакции с анионами С-Н кислот
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов