Дегидратация спиртов

Дегидратация спиртов. Дегидратация третичных спиртов идет по механизму E1. Направление E1- элеминирования определяеться правилом Зайцева, согласно которому среди продуктов образуеться наиболее замещенный по двойной связи алкен.

Протонирование спиртов в ненуклеофильной среде приводит в конечном итоге к дегидратации. Катион алкоксония, отщепляя воду, образует нестабильный интемедиат- карбокатион, который теряет протон с образованием алкена.

Наиболее медленная стадия всего процесса - превращение катиона алкоксония в карбокатион.

Концентрированная H2SO4 или H3PO4 связывают выделяющуюся воду, что делает весь процесс необратимым. [5] В данном случае продукт реакции однозначен, так как двойная связь может пойти только в одно положение.

Набор реагентов, под действием которых можно провести дегидратацию включает в себя серную кислоту, фосфорную кислоту, уксусный ангидрид, йод и гидросульфат калия.[2] 3. Дихлорциклопропанирование 3.1 Межфазный катализ Катализ в жидких гетерофазных системах называется межфазным катализом. В качестве катализаторов фазового переноса применяют органические соединения, близкие по природе к ПАВ. Обычно это четвертичные аммониевые соли: тетрабутиламмонийбромид, триэтилбензиламмонийхлорид и другие. Кроме того, применяются алифатические полиэфиры — полиэтиленгликоль, краун-эфиры и т.п. Применение межфазного катализа позволяет повысить скорость многих реакций, повысить выход и чистоту конечных продуктов, снизить температуру реакций, повысить пожарную безопасность процесса.

Особенно важна возможность проведения реакций межфазного катализа в мягких условиях температуры и давления.

Благодаря этому, удается синтезировать продукты сложной структуры, склонные к побочным реакциям при повышении температуры.

Поэтому межфазный катализ часто используют в тонком органическом синтезе. [6] Интересным и важным примером межфазного катализа является генерирование дихлоркарбена, с последующим дихлорциклопропанированием непредельных соединений. Генерирование карбена протекает в две стадии. Сначала на границе раздела органической фазы (чаще всего это хлороформ, в котором растворено непредельное соединение) и водной фазы (щелочь), при участии межфазного катализатора, идет обратимая реакция.

CHCl3 + NaOH + R4N+Cl- ↔ CCl3-N+R4 + NaCl + H2O Затем в органической фазе промежуточный продукт выделяет дихлоркарбен с одновременной регенерацией катализатора: CCl3-N+R4 ↔ :CCl2 + R4N+Cl- Образующийся дихлоркарбен в этой же фазе необратимо присоединяется к двойной связи непредельного соединения, с образованием дихлорциклопропанового аддукта Заключительная стадия является необратимой, и циклопропановое производное обычно получается с высоким выходом. [7] Легкость циклопропанирования алкилзмещенных этиленов возрастает по мере увеличения степени замещения кратной связи.

Так же достоинством метода МФК являеться достаточно высокая эффективность циклопропанирования кратных связей, облдающих низкой активностью вследствие дезактивирующего влияния электроноакцепторных заместителей, сопряжения или пространственных факторов. В условиях этой реакции фенилалкены в первую очередь подвергаются дихлорциклопропанированию по двойной связи, не входящей в бензольное кольцо.

Реакция дихлорциклопропанирования имеет большое значение в качестве синтетического метода. На этой основе синтезированы многие новые продукты, представляющие большой практический интерес [8]. 2.3.2.