Повторение

Продукты полимеризации диизоцианатов, которые взаимодействуют с многоатомными спиртами, но чаще всего с двухатомными спиртами, называют полиуретанами. Эти полимеры содержат в отдельном звене группировку NH – COO – R, которая характерна для уретанов – органических соединений, являющихся эфирами карбаминовой кислоты. Все они имеют общую формулу ROCONH2, где R обозначает С₂Н₅, СН₃ или другой радикал.

Схема, по которой получают полиуретаны путем полимеризации диизоцианатов такова: HOROH + OCNRNCO → HOROCONHRCO.

Для того чтобы получить технические полиуретаны, применяют гексаметилен диизоцианат и бутандиол, где OCN(CH₂)₆NCO является формулой гексаметилендиизоцианата, а НО (СН₂)₄ОН – формулой бутандиола.

Условия пластицирующей переработки – прессование, вальцевание и т.д. – облегчаются низкой температурой плавления. Высокая кислотоустойчивость и малая гигроскопичность являются большими преимуществами полиуретанов. Полиуретаны немного уступают по механической прочности полиамидам, но по морозостойкости их превосходят.

Широкое применение полиуретаны получили в паризованном виде, как звукоизоляционные и теплоизоляционные материалы. Из полиуретанов изготавливают газонепроницаемые защитные покрытия, антикоррозионные лаки. Они также применяются для склейки фанеры.

Полисульфидные каучуки (тиоколы) получают поликонденсацией дигалогенпроизводных с полисульфидом натрия:

n CIRCI +nNaS_x→[-R-S_x-]_n +2nNaCI

Реакцию проводят в растворе полисульфида натрия к которму постепенно добавляют галогенпроизводное.

Получают твердые эластичные или жидкие продукты. т.е. с большим разбросом по М.м.

Свойства тиоколов зависят от числа атомов в серном мостике. Все тетрасульфидные полимеры эластичны, дисульфидные – каучукоподобны. если серные связи разделены не менее, чем четырьмя атомами углерода; моносульфидные полимеры – пластики.

Макромолекулы полисульфидов независимо от количества серы в их основном звене имеют линейное строение.

Склонны к текучести на холоду имеют неприятный запах.

Хлорсульфированный полиэтилен – каучукообразный полимер, получаемый при одновременном воздействии на полиэтилен хлора и диоксида серы пропуская СI₂ и SO₂ в раствор ПЭ в CCI_4.

Наибольшее практическое применение имеет продукт с молекулярной массой 20 000 - 25 000, содержащий 1,3-1,7% серы и 26-29% хлора.

Введение СI₂ и SO₂ затрудняет кристаллизацию, делает полимер эластичным, повышает химическую активность, в частности в реакциях вулканизации.

Хлорсульфированный полиэтилен растворим в ароматических и алифатических хлорированных углеводородах, образует эластичные покрытия, имеющие остаточную липкость.

Отвержденные покрытия обладают высокими химической стойкостью, прочностью и эластичностью, сохраняющейся при низких температурах, и термостойкостью покрытий (до 140*С).

Политетрафторэтилен (тефлон, фторопласт-4). Полимеризация тетрафторэтилена проводится обычно водно-эмульсионным способом при 70-80° С и давлении 40-100 атм в присутствии инициаторов.

Вследствие симметричного линейного строения политетрафторэтилен

…-СF₂-CF₂-CF₂-CF₂-…

имеет кристаллическую структуру и высокую температуру плавления (320-327°С). Суммарный дипольный момент полимера равен 0, поэтому тефлон является прекрасным диэлектриком. Температурный интервал эксплуатации очень велик: от -190° С до +300° С. При этом полимер отличается высокой химической стойкостью.

Для переработки тефлона в изделия применяется метод холодного прессования порошкообразного полимера в цилиндрические заготовки, которые затем подвергаются механической обработке на токарных станках.

Тефлон используется в химическом машиностроении для изготовления пластин, кранов, вентилей, клапанов и т.д., применяемых при высокой температуре в среде концентрированных минеральных кислот. Высокое сопротивление износу и низкий коэффициент трения сделали тефлон незаменимым материалом для производства подшипников, работающих в агрессивных средах или в контакте со сжиженными газами (кислород, водород и т.п.) и не требующих смазки.