Реферат Курсовая Конспект
Особенности кристаллических структур изученных минералов - раздел Геология, Магнезиальные минералы группы гумита Девять Образцов Из Нашей Коллекции Магнезиальных Мгг, Имеющие Разный Состав, ...
|
Девять образцов из нашей коллекции магнезиальных МГГ, имеющие разный состав, были изучены методом рентгеноструктурного анализа. Кристаллические структуры восьми из них (хондродит, гумит, клиногумит, гидроксилклиногумит) решены прямыми методами на монокристаллах Н.В. Зубковой (в т.ч. структуры образцов MMФ 88246, ММФ 27825, ГГМ 33346 – при участии А.Е. Мащенко). Для гидроксилхондродита (образец 3580, оказавшийся полисинтетически сдвойникованным) структурная модель получена Н.В. Зубковой монокристальным методом, а окончательное уточнение структуры проведено Ю.К. Кабаловым на порошковом образце методом Ритвельда (Пеков и др., 2011).
Главная задача этих работ – уточнение распределения замещающих Mg более тяжелых примесных катионов по разным октаэдрическим позициям в зависимости от структурного типа, характера позиции и от условий образования МГГ (в частности, были изучены структуры хондродита, гумита и клиногумита, кристаллизовавшихся в одних и тех же условиях – на контакте лавы Везувия с ксенолитами мраморов, и наоборот – структуры трех образцов гумита из разных обстановок). Для сравнения были привлечены литературные данные (см. ниже). Другие задачи – попытка уточнения структурного положения бора в B-содержащих образцах МГГ и водорода в OH-содержащем гумите (для минералов со структурным типом гумита водород ранее не был локализован). Наконец, ставилась задача исследовать структуру нового минерала гидроксилхондродита.
Кратко охарактеризуем кристаллические структуры наших образцов МГГ, решенные на монокристаллах. Трехмерные наборы дифракционных отражений собраны на том же дифрактометре Xcalibur S CCD (MoKa излучение, l = 0.71073 Ǻ) при комнатной температуре.
В таблицах 5.7-5.15 в столбце «заселенность» (s.o.f. – site occupancy factor) для M-катионов (обозначены как Mg) приведены цифры в пересчете на чистый Mg, соответствующие уточненному электронному содержанию, указанному в следующем столбце. Сопоставляя эти значения с приведенным химическим составом, можно оценить относительное содержание «тяжелых» Fe и/или Ti (без их разделения, конечно) в каждой позиции и, соответственно, степень и характер катионной упорядоченности. Расположение октаэдров в структурах МГГ четырех типов дано на рис. 5.12-5.15. В структурах МГГ можно выделить три типа M-октаэдров по характеру анионного окружения M-катиона: MO6, MO5(F,OH) (у норбергита отсутствуют) и MO4(F,OH)2. Позиции O соответствуют мостикам между октаэдрами и тетраэдрами [M-O-Si], а позиции (F,OH) – мостики между октаэдрами [M-(F,OH)-M].
Образец клиногумита ММФ 30905 из Италии (Vesuvius, Monte Somma) с эмпирической формулой:
(Mg8.10-8.57Fe0.33-0.38Mn0.06Ti0.00-0.02)5.00[Si3.66-3.98O16.00](F0.97-1.22OH0.78-1.03O0.00-0.12)2.00.
В ИК-спектре образца ММФ 30905 боратные полосы не обнаружены.
Пространственая группа P21/b, параметры элементарной ячейки: a = 4.74510(10), b = 10.25290(10), c = 13.6692(2) Å, a = 100.8200(12)o, V = 653.198(18) Å3.
Число рефлексов 21877, независимых – 2751 (Rint = 0.0516), независимых с I>2s(I) – 2211.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -21 £ l £ 21.
Число уточняемых параметров 156.
R1(F) = 0.0269; wR2 all(F2) = 0.0672
GoF = 0.992
Drmin / Drmax -0.608 / 0.442 e/Å3
Табл. 5.7. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре клиногумита обр. ММФ 30905. | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si(1) | 0.07337(6) | 0.06640(3) | 0.38929(2) | 0.00483(9) | 0.963(3) | 13.482 | |
Si(2) | 0.07651(6) | 0.17655(3) | 0.83514(2) | 0.00497(9) | 0.962(3) | 13.468 | |
Mg(1) | 0.5 | 0.0 | 0.5 | 0.00581(15) | 1.027(3) | 12.324 | MO6 |
Mg(2) | 0.49751(6) | 0.94626(3) | 0.27421(2) | 0.00601(11) | 1.035(3) | 12.420 | MO6 |
Mg(3) | 0.00920(7) | 0.14053(4) | 0.17047(3) | 0.00643(11) | 1.008(3) | 12.096 | MO5(F,OH) |
Mg(4) | 0.50982(7) | 0.25049(3) | 0.38821(2) | 0.00607(11) | 1.044(3) | 12.528 | MO6 |
Mg(5) | 0.49239(8) | 0.87718(4) | 0.04318(3) | 0.00671(12) | 0.991(3) | 11.892 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.73359(16) | 0.06460(7) | 0.38816(5) | 0.00722(15) | |||
O(2) | 0.27850(16) | 0.42001(7) | 0.38782(5) | 0.00791(16) | |||
O(3) | 0.22293(15) | 0.11261(7) | 0.29334(5) | 0.00832(16) | |||
O(4) | 0.22185(16) | 0.15876(7) | 0.48619(5) | 0.00789(15) | |||
O(5) | 0.23600(16) | 0.32292(7) | 0.16286(5) | 0.00790(16) | |||
O(6) | 0.77894(15) | 0.96882(7) | 0.16258(5) | 0.00789(15) | |||
O(7) | 0.72397(16) | 0.28001(7) | 0.26249(5) | 0.00812(16) | |||
O(8) | 0.72723(16) | 0.22684(7) | 0.07042(5) | 0.00817(16) | |||
F,OH | 0.26074(16) | 0.04632(7) | 0.05555(5) | 0.0105(2) | F0.50(3)O0.49(3) | ||
H | 0.108(8) | 0.011(6) | 0.020(4) | 0.12(3)* | 0.49(3) |
Примечание: * Uiso
Образец хондродита ГГМ 21933из Италии (Vesuvius, Monte Somma) с эмпирической формулой:
(Mg4.78-4.94Fe0.06-0.14Mn0.01-0.05Ti0.01-0.02Zn0.00-0.01)5.00[Si1.56-1.99B0.00-0.82O8.00]
(F1.02-1.62OH0.38-0.98O0.00-0.04)2.00, В ИК-спектре образца ГГМ 21933 обнаружены явные полосы валентных колебаний B-O группировок.
Пространственная группа P21/b, параметры элементарной ячейки: a = 4.72780(10), b = 10.2592(2), c = 7.8540(2) Å, a = 109.101(2)o; V = 359.972(14) Å3.
Число рефлексов 12912, независимых – 1531 (Rint = 0.0485), независимых с I>2s(I) – 1327.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -12 £ l £ 12.
Число уточняемых параметров 89.
R1(F) = 0.0252; wR2 all(F2) = 0.0628; GoF = 1.122; Drmin / Drmax -0.483 / 0.444 e/Å3
Табл. 5.8. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре хондродита обр. ГГМ 21933 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si | 0.07661(6) | 0.14406(3) | 0.70385(4) | 0.00505(9) | 0.955(3) | 13.370 | |
Mg(1) | 0.5 | 0.0 | 0.5 | 0.00646(15) | 1.003(3) | 12.036 | MO6 |
Mg(2) | 0.00963(7) | 0.17334(4) | 0.30619(5) | 0.00667(12) | 0.988(3) | 11.856 | MO5(F,OH) |
Mg(3) | 0.49207(7) | 0.88665(4) | 0.07906(5) | 0.00658(12) | 0.980(3) | 11.760 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.77801(15) | 0.00119(7) | 0.29402(9) | 0.00822(16) | |||
O(2) | 0.72779(16) | 0.24063(7) | 0.12537(9) | 0.00834(16) | |||
O(3) | 0.22470(16) | 0.16844(7) | 0.52786(9) | 0.00852(16) | |||
O(4) | 0.26413(16) | 0.85494(7) | 0.29465(9) | 0.00763(16) | |||
F,OH | 0.26386(15) | 0.05771(7) | 0.10088(9) | 0.0100(2) | F0.61(3)O0.37(3) | ||
H | 0.108(11) | 0.003(6) | 0.015(8) | 0.05(2)* | 0.37(3) |
Примечание: * Uiso
Образец гумита ММФ 27825из Италии (Vesuvius, Monte Somma) с эмпирической формулой:
(Mg6.65-6.85Fe0.23-0.25Mn0.05-0.07Zn0.00-0.02)7.00[Si2.87-2.89O12.00](F1.00-1.06OH0.94-1.00)2.00. В ИК-спектре образца ММФ 27825 присутствуют слабые полосы валентных колебаний B-O.
Пространственная группа Pbnm, параметры элементарной ячейки: a = 4.74000(10), b = 10.2609(2), c = 20.8550(3) Å; V = 1014.32(3) Å3.
Число рефлексов 32166, независимых – 2209 (Rint = 0.0472), независимых с I>2s(I) – 1662.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -33 £ l £ 32.
Число уточняемых параметров 127.
R1(F) = 0.0303; wR2 all(F2) = 0.0739
GoF = 0.991
Drmin / Drmax -0.434 / 1.203 e/Å3
Табл. 5.9. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре гумита обр. ММФ 27825 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si(1) | 0.07375(10) | 0.96908(4) | 0.25 | 0.00528(14) | 0.950(4) | 13.300 | |
Si(2) | 0.57629(7) | 0.28204(3) | 0.106005(16) | 0.00531(10) | 0.950(3) | 13.300 | |
Mg(1) | 0.00166(8) | 0.37743(4) | 0.176721(17) | 0.00652(12) | 1.039(4) | 12.468 | MO6 |
Mg(2) | 0.51037(12) | 0.15420(5) | 0.25 | 0.00680(17) | 1.052(4) | 12.624 | MO6 |
Mg(3) | 0.00893(9) | 0.09768(4) | 0.10932(2) | 0.00702(13) | 1.005(4) | 12.060 | MO5(F,OH) |
Mg(4) | 0.49245(9) | 0.86644(4) | 0.02792(2) | 0.00690(13) | 0.982(3) | 11.784 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.72372(19) | 0.21450(8) | 0.16900(4) | 0.00810(19) | |||
O(2) | 0.22331(19) | 0.03830(8) | 0.18806(4) | 0.0085(2) | |||
O(3) | 0.72779(19) | 0.20885(8) | 0.04515(4) | 0.0089(2) | |||
O(4) | 0.23590(19) | 0.28180(8) | 0.10485(4) | 0.00800(19) | |||
O(5) | 0.2778(3) | 0.32341(11) | 0.25 | 0.0086(2) | |||
O(6) | 0.7340(3) | 0.96820(11) | 0.25 | 0.0076(2) | |||
O(7) | 0.77872(19) | 0.92803(8) | 0.10449(4) | 0.00873(19) | |||
F,OH | 0.26188(17) | 0.03253(7) | 0.03573(4) | 0.0111(2) | F0.63(2)O0.33(3) | ||
H** | 0.108(7) | 0.009(5) | 0.009(2) | 0.021(17)* | 0.33(3) |
Примечание: * Uiso; **Позиция водорода для гумита обнаружена впервые. Пик электронной плотности с близкими координатами обнаружен и для образца ММФ 88246 и также интерпретирован как Н.
Образец клиногумита HI 8из Великобритании (Isle of Skye, Scotland) с эмпирической формулой:
(Mg8.23-8.60Fe0.32-0.68Mn0.02-0.05Ti0.00-0.01Zn0.00-0.01)9.00[Si4.02-4.05O16.00](F1.07OH0.78-0.91O0.02-0.15)2.00. В ИК-спектре образца HI 8 присутствуют слабые полосы валентных колебаний B-O.
Пространственная группа P21/b, параметры элементарной ячейки: a = 4.74490(10), b = 10.25690(10), c = 13.6751(2) Å, a = 100.8432(12)o; V = 653.656(18) Å3.
Число рефлексов 22075, независимых – 2777 (Rint = 0.0601), независимых с I>2s(I) – 1873.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -21 £ l £ 21.
Число уточняемых параметров 156.
R1(F) = 0.0303; wR2 all(F2) = 0.0687
GoF = 0.894
Drmin / Drmax -0.476 / 0.550 e/Å3
Табл. 5.10.Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре клиногумита обр. HI 8 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si(1) | 0.07355(9) | 0.06638(4) | 0.38930(3) | 0.00525(12) | 0.938(2) | 13.132 | |
Si(2) | 0.07640(9) | 0.17659(4) | 0.83520(3) | 0.00550(12) | 0.943(2) | 13.202 | |
Mg(1) | 0.5 | 0.0 | 0.5 | 0.0061(2) | 1.008(3) | 12.096 | MO6 |
Mg(2) | 0.49770(10) | 0.94637(4) | 0.27427(4) | 0.00636(14) | 1.016(3) | 12.192 | MO6 |
Mg(3) | 0.00919(11) | 0.14050(5) | 0.17041(4) | 0.00687(15) | 0.984(3) | 11.808 | MO5(F,OH) |
Mg(4) | 0.50974(10) | 0.25036(4) | 0.38818(3) | 0.00644(15) | 1.029(3) | 12.348 | MO6 |
Mg(5) | 0.49272(11) | 0.87728(5) | 0.04326(4) | 0.00702(15) | 0.958(2) | 11.496 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.7342(2) | 0.06449(9) | 0.38815(7) | 0.0084(2) | |||
O(2) | 0.2778(2) | 0.41980(9) | 0.38776(7) | 0.0092(2) | |||
O(3) | 0.2237(2) | 0.11246(10) | 0.29325(8) | 0.0098(2) | |||
O(4) | 0.2224(2) | 0.15849(9) | 0.48634(7) | 0.0091(2) | |||
O(5) | 0.2364(2) | 0.32313(9) | 0.16300(7) | 0.0089(2) | |||
O(6) | 0.7785(2) | 0.96886(9) | 0.16264(8) | 0.0089(2) | |||
O(7) | 0.7237(2) | 0.28017(9) | 0.26252(8) | 0.0093(2) | |||
O(8) | 0.7271(2) | 0.22674(9) | 0.07015(8) | 0.0096(2) | |||
OH,F | 0.2604(2) | 0.04628(9) | 0.05544(8) | 0.0108(3) | O0.50(3)F0.48(3) | ||
H | 0.115(13) | 0.016(9) | 0.016(6) | 0.16(4)* | 0.50(3) |
Примечание: * Uiso
Образец гумита ГГМ 33346из Канады (Fontenance Co., Ontario) с эмпирической формулой:
(Mg6.85-6.95Fe0.10-0.11Ti0.03)7.00[Si2.59-2.95B0.00-0.32O12.00](F1.36-1.99OH0.01-0.64)2.00. В ИК-спектре образца ГГМ 33346 присутствуют явные полосы валентных колебаний B-O.
Пространственная группа Pbnm, параметры элементарной ячейки: a = 4.74370(10), b = 10.2731(2), c = 20.8822(3) Å; V = 1017.64(3) Å3.
Число рефлексов 33336, независимых – 2203 (Rint = 0.0338), независимых с I>2s(I) – 1933.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -33 £ l £ 33.
Число уточняемых параметров 124.
R1(F) = 0.0260; wR2 all(F2) = 0.0713
GoF = 1.122
Drmin / Drmax -0.399 / 0.691 e/Å3
Табл. 5.11. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре гумита обр. ГГМ 33346 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si(1) | 0.07342(8) | 0.96882(4) | 0.2500 | 0.00496(12) | 0.952(3) | 13.328 | |
Si(2) | 0.57648(6) | 0.28176(3) | 0.105635(13) | 0.00521(9) | 0.961(2) | 13.454 | |
Mg(1) | 0.00166(7) | 0.37699(3) | 0.176591(15) | 0.00646(11) | 1.008(2) | 12.096 | MO6 |
Mg(2) | 0.50950(10) | 0.15336(5) | 0.25 | 0.00631(15) | 1.014(3) | 12.168 | MO6 |
Mg(3) | 0.00838(8) | 0.09690(4) | 0.108123(17) | 0.00682(12) | 0.979(2) | 11.748 | MO5(F,OH) |
Mg(4) | 0.49259(7) | 0.86725(4) | 0.027809(17) | 0.00698(11) | 0.984(2) | 11.808 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.72436(16) | 0.21414(7) | 0.16894(3) | 0.00787(15) | |||
O(2) | 0.22288(16) | 0.03799(7) | 0.18775(3) | 0.00786(15) | |||
O(3) | 0.72931(15) | 0.20871(7) | 0.04462(3) | 0.00795(14) | |||
O(4) | 0.23587(16) | 0.28159(7) | 0.10433(3) | 0.00727(15) | |||
O(5) | 0.2774(2) | 0.32251(10) | 0.25 | 0.00840(19) | |||
O(6) | 0.7333(2) | 0.96813(10) | 0.25 | 0.00741(19) | |||
O(7) | 0.77875(16) | 0.92770(7) | 0.10401(3) | 0.00797(15) | |||
F,OH | 0.27140(15) | 0.03301(6) | 0.03697(3) | 0.01041(17) | F0.76(3)O0.24(4) |
Образец гумита ММФ 88246из США (Tilly Foster Mine, Brewster, Putnam Co., New York) с эмпирической формулой:
(Mg6.17-6.38Fe0.67-0.75Ti0.00-0.04Mn0.01-0.02Zn0.00-0.01)7.00[Si2.92-3.01O12.00](F0.74-1.28OH0.72-1.26O0.00-0.10)2.00. В ИК-спектре образца ММФ 88246 боратных полос поглощения нет.
Пространственная группа Pbnm, параметры элементарной ячейки: a = 4.74370(10), b = 10.2731(2), c = 20.8822(3) Å; V = 1017.64(3) Å3.
Число рефлексов 35863, независимых – 2231 (Rint = 0.0629), независимых с I>2s(I) – 1521.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -32 £ l £ 33.
Число уточняемых параметров 127.
R1(F) = 0.0296; wR2 all(F2) = 0.0641
GoF = 0.918
Drmin / Drmax -0.468 / 0.635 e/Å3
Табл. 5.12. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре гумита обр. ММФ 88246 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si(1) | 0.07326(11) | 0.96957(5) | 0.25 | 0.00574(16) | 0.954(4) | 13.356 | |
Si(2) | 0.57570(8) | 0.28177(4) | 0.105825(19) | 0.00585(11) | 0.958(3) | 13.412 | |
Mg(1) | 0.00171(8) | 0.37726(4) | 0.176685(19) | 0.00603(11) | 1.171(3) | 14.052 | MO6 |
Mg(2) | 0.51196(11) | 0.15435(5) | 0.25 | 0.00639(16) | 1.192(4) | 14.304 | MO6 |
Mg(3) | 0.00978(9) | 0.09755(4) | 0.10927(2) | 0.00700(14) | 1.043(3) | 12.516 | MO5(F,OH) |
Mg(4) | 0.49292(9) | 0.86701(5) | 0.02784(2) | 0.00713(14) | 1.001(3) | 12.012 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.7223(2) | 0.21402(10) | 0.16865(5) | 0.0090(2) | |||
O(2) | 0.2221(2) | 0.03850(11) | 0.18805(5) | 0.0092(2) | |||
O(3) | 0.7269(2) | 0.20903(10) | 0.04505(5) | 0.0096(2) | |||
O(4) | 0.23552(19) | 0.28157(10) | 0.10469(5) | 0.0083(2) | |||
O(5) | 0.2787(3) | 0.32368(14) | 0.25 | 0.0094(3) | |||
O(6) | 0.7339(3) | 0.96823(15) | 0.25 | 0.0087(3) | |||
O(7) | 0.7799(2) | 0.92746(10) | 0.10441(5) | 0.0094(2) | |||
F,OH | 0.26041(19) | 0.03227(10) | 0.03546(6) | 0.0113(3) | F0.54(3)O0.44(3) | ||
H | 0.113(12) | 0.002(7) | 0.010(3) | 0.07(3)* | 0.44(3) |
Примечание: * Uiso
Образец хондродита P20из России (п-ов Ристиниеми, Питкяранта, Карелия) с эмпирической формулой: (Mg4.36Fe0.60Mn0.03Ti0.01)5.00[Si1.89O8.00](F1.21(OH)0.79)2.00. Образец был снят на вазелиновом масле, поэтому обнаружение слабых боратных полос не представляется возможным, а наличие сильных полос B-O колебаний не установлено.
Пространственная группа P21/b, параметры элементарной ячейки: a = 4.74060(10), b = 10.2923(2), c = 7.8573(2) Å, a = 109.085(2)o; V = 362.298(14) Å3.
Число рефлексов 13484, независимых – 1534 (Rint = 0.0334), независимых с I>2s(I) – 1390.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -12 £ l £ 12.
Число уточняемых параметров 87.
R1(F) = 0.0206; wR2 all(F2) = 0.0516
GoF = 1.119
Drmin / Drmax -0.358 / 0.546 e/Å3
Табл. 5.13. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре хондродита обр. Р20 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si | 0.07543(6) | 0.14511(3) | 0.70498(3) | 0.00506(8) | 0.964(3) | 13.496 | |
Mg(1) | 0.5 | 0.0 | 0.5 | 0.00351(10) | 1.438(4) | 17.256 | MO6 |
Mg(2) | 0.00993(6) | 0.17240(3) | 0.30484(4) | 0.00540(10) | 1.112(3) | 13.344 | MO5(F,OH) |
Mg(3) | 0.49284(7) | 0.88727(3) | 0.07877(4) | 0.00640(10) | 1.021(3) | 12.252 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.78115(15) | -0.00023(7) | 0.29221(9) | 0.00844(14) | |||
O(2) | 0.72749(15) | 0.24041(7) | 0.12419(9) | 0.00822(14) | |||
O(3) | 0.22098(15) | 0.16989(7) | 0.52894(9) | 0.00859(14) | |||
O(4) | 0.26534(15) | 0.85398(7) | 0.29281(9) | 0.00762(14) | |||
F,OH | 0.26830(14) | 0.05780(6) | 0.10183(9) | 0.01078(18) | F0.72(3)O0.26(3) | ||
H | 0.1388* | 0.000(13) | 0.014(17) | 0.100*,** | 0.26(3) |
Примечание:* Зафиксировано в процессе уточнения; ** Uiso
Образец гидроксилклиногумита ММФ 21703из Италии (Val Malenco (Monte Nero), Lombardy) с эмпирической формулой:
(Mg7.25-7.40Fe1.09-1.20Ti0.45-0.47Mn0.04-0.05Zn0.00-0.01)9.00[Si3.86-4.03O16.00]
(OH0.96-1.68O0.32-1.01F0.03)2.00. В ИК-спектре образца ММФ 21703 боратные полосы не обнаружены.
Пространственная группа P21/b, параметры элементарной ячейки: a = 4.74600(10), b = 10.29160(10), c = 13.7128(2) Å, a = 101.0160(14)o; V = 657.445(18) Å3.
Число рефлексов 23683, независимых – 2778 (Rint = 0.0470), независимых с I>2s(I) – 1959.
Интервалы сканирования -7 £ h £ 7, -16 £ k £ 16, -21 £ l £ 21.
Число уточняемых параметров 153.
R1(F) = 0.0318; wR2 all(F2) = 0.0758
GoF = 0.962
Drmin / Drmax -0.511 / 1.025* e/Å3
* Пик остаточной электронной плотности, имеющий достаточно высокое значение (1.025 e/Å3) располагается на расстоянии 0.08 Å от позиции Mg(5), характеризующейся вхождением наибольшего количества примесных катионов.
Табл. 5.14. Координаты (x, y, z) и параметры их тепловых смещений (Ueq, Å2), заселенность (s.o.f.) и электронное содержание катионных позиций в структуре гидроксилклиногумита обр. ММФ 21703 | |||||||
Позиция | x | y | z | Ueq | s.o.f. | Электронное содержание | Характеристика M-октаэдров |
Si(1) | 0.07270(10) | 0.06677(4) | 0.38981(3) | 0.00609(14) | 0.960(3) | 13.440 | |
Si(2) | 0.07529(10) | 0.17656(4) | 0.83510(3) | 0.00580(13) | 0.952(3) | 13.328 | |
Mg(1) | 0.5 | 0.0 | 0.5 | 0.0058(2) | 1.105(4) | 13.260 | MO6 |
Mg(2) | 0.49668(10) | 0.94603(5) | 0.27474(4) | 0.00686(14) | 1.130(4) | 13.560 | MO6 |
Mg(3) | 0.01454(10) | 0.13973(5) | 0.16984(4) | 0.00668(14) | 1.134(4) | 13.608 | MO5(F,OH) |
Mg(4) | 0.51051(10) | 0.25033(4) | 0.38786(3) | 0.00656(15) | 1.141(4) | 13.692 | MO6 |
Mg(5) | 0.49516(9) | 0.88418(4) | 0.04100(3) | 0.00887(14) | 1.265(4) | 15.180 | MO4(F,OH)2 |
O(1) | 0.7330(2) | 0.06443(11) | 0.38845(8) | 0.0087(2) | |||
O(2) | 0.2797(2) | 0.42054(11) | 0.38787(8) | 0.0093(2) | |||
O(3) | 0.2223(2) | 0.11297(12) | 0.29410(9) | 0.0099(2) | |||
O(4) | 0.2212(2) | 0.15867(11) | 0.48676(9) | 0.0094(2) | |||
O(5) | 0.2352(2) | 0.32348(11) | 0.16366(8) | 0.0086(2) | |||
O(6) | 0.7771(2) | 0.96824(11) | 0.16340(9) | 0.0094(2) | |||
O(7) | 0.7224(2) | 0.27918(11) | 0.26155(9) | 0.0102(2) | |||
O(8) | 0.7252(2) | 0.22856(11) | 0.06906(9) | 0.0108(2) | |||
O(9) | 0.2569(3) | 0.04494(12) | 0.05352(9) | 0.0146(3) | |||
H | 0.131(18) | -0.008(10) | 0.007(7) | 0.16(5)* | 0.45** |
Примечание: * Uiso; ** Зафиксировано в процессе уточнения
Для образца гидроксилхондродита 3580из России (Перовскитовая копь, Ю. Урал), кристаллическая структура уточнена методом Ритвельда на порошковом образце; в качестве базовой использовалась модель структуры синтетического аналога минерала, опубликованная К. Ямамото (1976). Порошковые рентгеновские данные получены на дифрактометре STOE STADI MP с линейным позиционно-чувствительным детектором (CuKa1-излучение, l = 1.54056 Å, интервал сканирования 10.0 £ 2q £ 97.8º) для образца во вращающемся капилляре диаметром 0.5 мм. Обработка порошковых данных и структурный анализ проведены с помощью программных комплексов Wyriet 3.3 и WinXPOW. Для моделирования профиля рентгенограммы использовалась функция Пирсон-VII. Заключительные значения факторов расходимости: Rp = 0.0335, Rwp = 0.0524, RBragg = 0.0340, RF = 0.0365 (Пеков и др., 2011). Координаты и параметры тепловых смещений атомов даны в табл. 5.15. Усредненная эмпирическая формула минерала:
(Mg4.52Ti0.31Fe0.07)Σ4.90(Si1.98P0.02)Σ2.00O8[(OH)1.33O0.44F0.23]. Пространственная группа P21/с, параметры элементарной ячейки: a = 7.8847(12), b = 4.7235(8), c = 10.2869(15) Å, β = 109.19(1)º, V = 361.83(16) Å3. Такая установка, отличающаяся от принятой выше установки, соответствующей пространственной группе P21/b, принята для удобства сравнения с ранее изученными образцами синтетических аналогов гидроксилхондродита (Yamamoto, 1977; Lager et al., 2001). Боратные полосы в ИК-спектре образца 3580 отсутствуют.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
На сайте allrefs.net читайте: "Магнезиальные минералы группы гумита"
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Особенности кристаллических структур изученных минералов
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов